房屋外墙保温层的主要材料有以下几类：

1. 聚苯乙烯板（EPS板）：具有质量轻、导热率低、吸水性小、价格低廉等优势，但是机械强度不高，抗老化性能稍差。常用于各种建筑的保温，尤其在工业建筑中的大面积外墙保温系统尤为常用。它是现阶段主导的保温材料之一。

2. 挤塑聚苯乙烯板（XPS板）：这种材料导热系数低、保温隔热效果好，并且具有超强的抗压力和抗老化性能。它被广泛用于建筑保温领域，尤其是在寒冷地区的大型公共建筑和工业建筑中。但是吸水性和透气性相对较差。

3. 岩棉板、矿物棉板等无机类保温材料：这种材料的导热系数低，防火不燃，高温下不产生有害气体，可耐高温。由于其无毒无害的特性，它在越来越多的领域中得到了应用。然而它的缺点在于密度较大，吸湿性较强，并且施工时需要更多的现场切割，施工效率相对较低。

4. 胶粉聚苯颗粒保温浆料：这是一种由胶粉料和聚苯颗粒组成的复合型保温材料。该材料现场施工加水搅拌即可使用，操作灵活方便且成本低廉。但是保温效果一般，对施工技术和材料配比有较高的要求。施工完毕后表面需要进行处理才能贴瓷砖或涂料。

除了以上几种常见的材料外，还有其他一些新型的保温材料也在逐渐得到应用，如发泡水泥板等。这些材料的选择应根据具体的工程需求和环境条件进行决定。总的来说，选择外墙保温层材料时需要考虑其保温性能、耐久性、安全性以及环保性等多方面的因素。